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生物柴油標準變革及指標分析

發(fā)布來(lái)源:青州市華東工貿有限公司  發(fā)布日期: 2023-01-24  訪(fǎng)問(wèn)量:1620

標準是產(chǎn)品正式成為商品進(jìn)入市場(chǎng)的先決條件。沒(méi)有標準,就無(wú)法監控和流通;根據實(shí)施要求,中國標準分為強制性標準和推薦標準,如食用油中的大豆油和玉米油,強制性標準實(shí)施,推薦標準實(shí)施調和油;中國生物柴油的初始階段是推薦標準(GB/T20828-2007);2010年首次修訂(2014版),2014年第二次修訂(2015版),不到半年第三次修訂;同時(shí),我國生物柴油與燃料混合B5標準也相應修訂,版本分別是GB/T25199—2010及GB/T從25199-2014年到2015年,生物柴油已經(jīng)與燃料混合(B5)修訂為強制性標準GB25199,相應的生物柴油(BD100)實(shí)際上已經(jīng)成為強制性標準;較新版本(2016年修訂,正在征求意見(jiàn),尚未正式發(fā)布)國家生物柴油標準(BD100)GB/T20828年與生物柴油混合燃料(B5)GB25199合并為GB25199,把BD100作為附錄,并確定為強制性標準,這是我國生物柴油標準工作的重要條件,這是生物柴 我們希望糾正這個(gè)行業(yè)可能會(huì )有很大的影響。

在較新的生物柴油標準中,有23個(gè)檢測指標,如密度、閃點(diǎn)、酸值、機械雜質(zhì)和氧化穩定性。這些指標對生物柴油的檢測是非常必要的;本文以以往的生物柴油標準為基礎GB對GB分析20828年所有指標變化,希望啟發(fā)生物柴油工人,借鑒今后的標準工作;由于作者水平有限,文章中的一些觀(guān)點(diǎn)和分析難免不足,請批評指正。由于篇幅和相關(guān)指標的重要性,本文沒(méi)有分析所有指標。

1、生物柴油定義:bio sel,2007年生物柴油的定義是通過(guò)動(dòng)植物油或廢油與醇(如甲醇或乙醇)的交換反應獲得的脂肪酸單烷基酯,較典型的是脂肪酸甲酯BD100表示”。全國生物柴柴修訂于2014年修訂 行業(yè)合作組專(zhuān)家**建議將經(jīng)酯交換反應修改為經(jīng)酯化、酯交換反應,更符合我國國情,然后經(jīng)專(zhuān)家協(xié)商改為反應。目前,我國生物柴油的定義是:通過(guò)動(dòng)植物油或廢油與醇(如甲醇或乙醇)反應獲得的脂肪酸單烷基酯,較典型的是脂肪酸甲酯BD100表示。這是中國對生物柴油較準確、較嚴格的定義。任何不符合上述條件的產(chǎn)品都不能稱(chēng)為生物柴油,也不能濫用生物柴油來(lái)表達從生物質(zhì)中獲得的其他燃料。這里需要特別提醒政府決策部門(mén)和投資者,許多假冒偽劣技術(shù)采取意識隱含手段,如生物質(zhì)油、生物醇油、生物質(zhì)柴油、生物油等,誤導政府決策,對社會(huì )產(chǎn)生負面影響,希望大家高度重視,生物柴油四個(gè)字嚴格,定義嚴格,任何相似的名詞都不是生物柴油。

2、酸值:acid number(value),是指中和1g油中酸性物質(zhì)所需的氫氧化鉀毫克數。酸值是生物柴油指標中較重要的指標之一,是反映生物柴油產(chǎn)品質(zhì)量水平的關(guān)鍵數據。可以說(shuō),酸值是我國生物柴油產(chǎn)品確定等級的關(guān)鍵指標之一,也是我國生物柴油發(fā)展歷史上較受關(guān)注的第一個(gè)指標。

2.第一版(2007版,2007年5月1日實(shí)施)規定酸值不超過(guò)0.8mgKOH/g,這也符合當時(shí)中國生物柴油技術(shù)的現實(shí)。由于當時(shí)我國生物柴油企業(yè)的標準意識不強,對該標準的關(guān)注普遍不足,實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中酸值小于1.0mgKOH/g這是許多生產(chǎn)企業(yè)和生物柴油技術(shù)人員的夢(mèng)想目標。該產(chǎn)品主要用于環(huán)氧增塑劑生產(chǎn)。簡(jiǎn)言之,第一版的酸值小于0.8mgKOH/g對大家影響不大。

2.2.第二版(2014版)至今已修訂酸值指標不超過(guò)0.5mgKOH/g,與國外以精煉油為原料的生物柴油酸值指標一致。此時(shí),我國生物柴油產(chǎn)業(yè)已經(jīng)開(kāi)始進(jìn)入成熟期,產(chǎn)業(yè)組織——全國生物柴油 行業(yè)合作組專(zhuān)家**也有一定的技術(shù)實(shí)力和發(fā)言權,因此在2014年版GB在征求20828標準意見(jiàn)(2011年10月)時(shí),大家普遍反映酸值要求過(guò)嚴,當時(shí)的技術(shù)水平難以達到,標委會(huì )也表示理解,因此,該版本推遲到2014年才正式發(fā)布,即推遲了三年。

2.3.實(shí)際上,標準產(chǎn)生的推力是顯而易見(jiàn)的。在不到三年的時(shí)間里,我國生物柴油酸值指標基本可達0以下.5mgKOH/g,換句話(huà)說(shuō),我國廢油生產(chǎn)的生物柴油在酸值指標方面與其他國家精煉油生產(chǎn)的生物柴油一致。在這方面,我國生物柴油生產(chǎn)技術(shù)屬于世界先進(jìn)水平。從生物柴油生產(chǎn)技術(shù)的角度來(lái)看,降酸值是較關(guān)鍵的技術(shù)。如何降低消耗(甲醇、能源、時(shí)間等)的酸值是先進(jìn)生物柴油技術(shù)的重要評價(jià)點(diǎn)。在實(shí)際生產(chǎn)中,降低酸值的有效手段包括酯化、中和(精制)和真空蒸餾。此后,酸值指數不再是中國的生物柴火 換句話(huà)說(shuō),我們已經(jīng)度過(guò)了嚴重關(guān)注酸值的時(shí)代。

3、閃點(diǎn):flash point,是指在規定條件下,加熱油產(chǎn)生的蒸汽與空氣組成的混合物與火焰接觸時(shí)閃爍的較低溫度。由于生物柴油的閃點(diǎn)數據遠高于石化柴油,調并不關(guān)注這一指標,而化學(xué)增塑劑用戶(hù)則非常關(guān)注閃點(diǎn)。作為生物柴油產(chǎn)品,閃點(diǎn)大于130℃對于增塑劑用戶(hù),較低閃點(diǎn)也應達到165℃,實(shí)際生物柴油產(chǎn)品的閃點(diǎn)基本為170℃以上。該指標涉及甲醇殘留物,經(jīng)過(guò)多次修訂。2007年第一版確定的閃點(diǎn)指標不低于130℃,從那以后,2014年和2015年的版本都是101年℃,原因是甲醇含量不超過(guò)0.2%,較新的2016年草案重新修訂了該指標。首先,甲醇含量被取消。原因是我國生物柴油生產(chǎn)工藝較終采用真空蒸餾工藝,塔底溫度為200℃國外采用吸附精制、真空脫水、脫酒,塔底溫度為100℃左右兩者的操作溫度差距很大,所以我國生物柴油產(chǎn)品的甲醇含量可以說(shuō)是絕對合格,這個(gè)指標意義不大,取消了。同時(shí),我國絕大多數生物柴油產(chǎn)品閃點(diǎn)都很高,101℃該指標容易引起誤解和一些安全設計誤解,因此修訂不少于130℃。

4、氣味:這個(gè)指標在國家標準中沒(méi)有給出,但在實(shí)際使用中,柴油用戶(hù)和增塑劑用戶(hù)都非常關(guān)心。無(wú)色無(wú)味生物柴油的市場(chǎng)價(jià)格高于有異味、有顏色的產(chǎn)品,氣味的重要性遠遠大于顏色。從第一感官的角度來(lái)看,氣味是生物柴油的第一指標!同時(shí),多年的生產(chǎn)實(shí)踐也表明,氣味與生物柴油中的生物輕油含量密切相關(guān)。雖然生物輕油也是生物柴油的一部分,但由于氣味對每個(gè)人的感官都有很大的影響,我建議在以后的標準制定中適當考慮,例如,在即將發(fā)布的生物柴業(yè)術(shù)語(yǔ)標準中,明確了生物輕油和精甲酯的概念,這樣,我們就可以在此基礎上限制精甲酯中生物輕油的含量或對生物柴油進(jìn)行質(zhì)量分級。

5、碘值:iodine value,指100g能在物質(zhì)中吸收(加成)碘的克數是有機化合物不飽和度的指標。該指標沒(méi)有在國家標準中給出,歐盟標準要求碘值不超過(guò)120g/100g,本質(zhì)上,生物柴油中亞麻酸甲酯生物柴油中的含量不超過(guò)12%柴油 生物柴油的主要用戶(hù)是環(huán)氧甲酯(環(huán)保增塑劑),因此對碘值的要求非常明確,即高碘值的生物柴油可用于生產(chǎn)高環(huán)氧值的高端環(huán)氧甲酯,到目前為止,生物柴油也是環(huán)氧甲酯的重要原料,所以我們可以選擇適當的時(shí)間給出環(huán)氧生物柴油標準;然而,我認為我們仍然有很大的空間來(lái)優(yōu)化碘值指標的檢測方法(目前的檢測方法誤差大、毒性大、耗時(shí)長(cháng)),需要深入了解碘值(碘值只能反映平均映不同的組分),因此,建議行業(yè)及相關(guān)科研單位加強這方面的基礎研究,深入了解和發(fā)揮碘值指標的理論和實(shí)踐指導意義。筆者根據生物柴油氣相色譜檢測結果(各種脂肪酸甲酯含量)采用計算方法獲得生物柴油碘值,與實(shí)際檢測結果非常一致。所以我個(gè)人認為碘值結果可以通過(guò)氣相色譜結果的結合來(lái)獲得,可以省略碘值消耗大量有毒化學(xué)試劑的不足,值得推廣。

6.強制標準和強制添加的區別:2015年和2014年版GB25199生物柴油與燃料混合(B5)較大的區別在于前置字母是GB/T(2014版)GB(2015版),這種差異意味著(zhù)2015版是強制性標準,2014版是推薦標準(字母T是推薦)。在這里,很多人誤解了強制標準的真正含義,認為國家開(kāi)始強制添加生物柴油,并對此感到興奮!事實(shí)上,強制性標準和強制性添加是完全不相關(guān)的兩件事,強制性標準是對某些產(chǎn)品質(zhì)量指標的強制性規定——制造這些產(chǎn)品必須符合市場(chǎng)銷(xiāo)售的標準,推薦標準是建議,推薦某些產(chǎn)品執行標準(或不能實(shí)施);如果是強制性添加,是國家政策和制度、行政干預和命令,必須執行。你可以選擇不執行強制標準,但必須執行強制添加。這就是許多生物柴油人誤解了強制性標準的核心區別。

7.柴油中甲酯含量-柴油與生物柴油混合燃料的區別:由于柴油標準與生物柴油標準的時(shí)差,該指標的經(jīng)驗也被誤解。2009年修訂了中國汽車(chē)柴油標準(GB19147-2009),其中脂肪酸甲酯規定如下:含量不大于0.5%(體積分數),不得人工加入(前2003版沒(méi)有這樣的規定)。這一規定曾引起許多人的誤解,即國家限制使用生物柴油,只允許在柴油中添加不超過(guò)0.5%(體積比)的生物柴油,這無(wú)疑是當時(shí)生物柴油企業(yè)和從業(yè)者的晴天霹靂!但事實(shí)上,這是一個(gè)很大的誤解,這是為了區分普通的石化柴油和生物柴油混合燃料,也就是說(shuō),石化柴油不允許人工添加生物柴油-脂肪酸甲酯,但不是說(shuō)生物柴油和石化柴油混合,但需要按照一定的標準混合,然后引入B5.國家標準解決了這個(gè)問(wèn)題GB19147年進(jìn)行了相應的調整,即將GB19147年石化柴油(普通柴油和車(chē)用柴油)脂肪酸甲酯分數上限調整為1%,并將其調整為1%B5生物柴油混合燃料的下限確定為1%,因此普通石化柴油和B5.生物柴油混合燃料的脂肪酸甲酯含量實(shí)現無(wú)縫對接,界限清晰。1%以下為石化柴油,1%以上為生物柴油混合燃料,除非人工加入,否則可以明確。否則,普通石化柴油中的脂肪酸甲酯含量不得超過(guò)1%。

甲酯含量更重要的是生物柴油(BD100)產(chǎn)品中的甲酯含量采用國際流行數據指標-96.5%,即生物柴油產(chǎn)品中脂肪酸甲酯含量不低于96.5%(質(zhì)量分數),采用氣相色譜法檢測(添加甲酯色譜圖);國內生物柴 行業(yè)不太重視這個(gè)指標,一方面,各種應用,特別是柴油調和,對甲酯含量要求不高,另一方面,氣相色譜儀的價(jià)格和使用仍然是中國生物柴油企業(yè)的問(wèn)題;但自2016年以來(lái),甲酯含量已成為生物柴油產(chǎn)品的硬指標,國內企業(yè)開(kāi)始逐漸關(guān)注甲酯含量,許多企業(yè)開(kāi)始考慮購買(mǎi)氣相色譜儀,培訓操作人員;

8.硫含量:生物柴油不含硫的說(shuō)法是我們在介紹生物柴油時(shí)一直強調的勢。這個(gè)指標幾年前還是無(wú)所謂的,因為當時(shí)柴油的硫含量標準還是350。ppm(此后,硫含量單位改為硫含量單位mg/kg),生物柴油企業(yè)也很少檢測過(guò)BD100硫含量,我記得一家企業(yè)的檢測結果是19mg/kg;但國家五項標準出臺后,每個(gè)人都開(kāi)始意識到這個(gè)指標可能是一個(gè)問(wèn)題,因為10mg/kg這個(gè)值不是那么容易實(shí)現的,加上2016年由于國內市場(chǎng)不好,企業(yè)生物柴油出口,我們開(kāi)始關(guān)注生物柴油硫含量指標,企業(yè)也開(kāi)始購買(mǎi)相關(guān)儀器并開(kāi)始,目前的實(shí)際情況是,一些企業(yè)通過(guò)技術(shù)更新,其產(chǎn)品硫含量可以小于10mg/kg,滿(mǎn)足出口需求,部分企業(yè)產(chǎn)品硫含量為15-30mg/kg同時(shí),建議國內生物柴油企業(yè)購買(mǎi)硫含量檢測儀器,在此基礎上研究生物柴油產(chǎn)品硫含量的控制和降低。

9.其他:由于我國生物柴油一般采用真空蒸餾工藝進(jìn)行后處理,金屬離子、磷等指標意義不大,這里就不贅述了。

結論:中國生物柴 十年來(lái),相關(guān)標準指標的變化反映了行業(yè)技術(shù)進(jìn)步的實(shí)際情況,也代表了國家生物柴業(yè)的指導方向。希望相關(guān)企業(yè)和科研單位能夠給予足夠的重視,認真檢測和研究相關(guān)指標,探索更好的檢測方法,積極推進(jìn)我國生物柴 業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。

2017年6月

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