《論文集》2016年塑料添加劑生產(chǎn)與應用技術(shù)信息交流會(huì )

周程波1周程波1，徐軍2

(1)廣州 廣東森德利環(huán) 廣東省肇慶市526060)

摘要

目前兒童玩具硬質(zhì)PVC液態(tài)硫醇甲基錫、硫醇丁基錫等有機錫穩定劑主要用于壓延成型材料。硫有機錫熱穩定劑加工時(shí)有硫臭，嚴重影響生產(chǎn)環(huán)境；另一方面PVC制作玩具后，玩具表面殘留的有機錫容易帶入兒童口中，影響兒童的生長(cháng)發(fā)育。

本文以無(wú)鉛、錫等金屬的鎂、鋁、鋅環(huán)保復合穩定劑為試驗目標，調整配方和生產(chǎn)工藝，用于兒童玩具PVC用鎂鋁鋅環(huán)保復合穩定劑代替有機錫穩定劑是有效的。

At present, rigid PVC calendaring terials for children’s toys inly use organotinstabilizers such as liquid methyl tin mercaptide stabilizers and butylmercaptooxo stannane stabilizers. Organotin heat stabilizers with sulphur produce sulfur odor during processing, which seriously affects the production environment; on the other hand, after the PVC terials are de into toys, the organotin residue on the su ce of the toys will be brought into the mouths of children easily, which affects the growth and development of children. This paper reviews the test of environmental friendly Mg-Al-Zncompound stabilizers which contains no lead or tin, through formula and production process adjustments, proves that it is effective to replaceorganotinstabilizers with environmental friendly Mg-Al-Zn compound stabilizers as the PVC terials for the production of children’s toys.

關(guān)鍵詞:不含錫兒童玩具，硬質(zhì)PVC鎂鋁鋅環(huán)保復合穩定劑壓延

Key words: children’s toys without tin, rigid PVC calendering, environmental friendly Mg-Al-Zn compound stabilizer

1、前言

PVC它是世界五大通用塑料之一，應用廣泛。然而PVC由于分子結構熱穩定性差，熱容易降解，因此在PVC在熱加工和使用過(guò)程中，必須添加熱穩定劑，以防止或減緩其熱降解。硫有機錫熱穩定劑是目前較早著(zhù)色和持續穩定的熱穩定劑，但其重要缺點(diǎn)是加工過(guò)程中有硫臭，嚴重影響生產(chǎn)環(huán)境。在我國，新型熱穩定劑的生產(chǎn)和應用遠遠落后于PVC加快和加強新型環(huán)保熱穩定劑的開(kāi)發(fā)和應用已成為工業(yè)發(fā)展的必然條件。

硬質(zhì)PVC壓延熱穩定劑主要是鉛鹽和有機錫，毒性強，成本高。鎂鋁鋅復合穩定劑是世界公認的無(wú)毒穩定劑。本文選用的鎂、鋁、鋅環(huán)保復合穩定劑是以二酸、硬脂酸或月桂酸為陰離子，鎂、鋁、鋅金屬為陽(yáng)離子，含有季戊四醇或甘油酯為加工滑劑的鹽基化合物MGO含量為2.5～4.5WT%，AL2O3含量為2.7～8.5WT%，ZNO含量為2.75～4.8WT%。上述主要材料和具有主籠結構的化合物4X鎂、鋁、鋅復合穩定劑采用陰陽(yáng)離子在反應系統中的不對稱(chēng)性，陽(yáng)離子在系統中過(guò)量，提高了金屬離子在化合物中的含量，具有優(yōu)異的穩定性，能夠滿(mǎn)足需求PVC各種加工方法的穩定性要求。

鎂、鋁、鋅復合穩定劑為淡黃色粉末，成分不含重金屬錫和鉛，在加工過(guò)程中幾乎不揮發(fā)，無(wú)硫氣味，不會(huì )對環(huán)境和身體造成傷害。

PVC兒童玩具材料使用有機錫穩定劑不符合歐盟環(huán)保要求，為解決上述技術(shù)問(wèn)題，項目采用鎂鋁鋅復合穩定劑和環(huán)氧大豆油協(xié)同效應替代耐熱有機錫穩定劑，然后通過(guò)調整滑劑等添加劑，可滿(mǎn)足生產(chǎn)加工要求，真正實(shí)現無(wú)毒環(huán)保，產(chǎn)品滿(mǎn)足歐盟兒童玩具包裝材料不含重金屬要求。本項目產(chǎn)品適用于出口歐美高端賽車(chē)、坦克、火車(chē)等玩具的塑料軌道，也可印刷成各種精美的玩具廣告，是兒童玩具材料的理想選擇。

2、試驗部分

2.1 主要原料

PVC日本鐘淵/S-1008/k=60

中國臺灣南亞有機錫穩定劑SD-4017

鎂鋁鋅環(huán)保穩定劑 肇慶森德利/肇慶森德利/CZX系列

廣州海爾瑪/環(huán)氧大豆油HM-01

2.2 主要儀器

試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試試用輥/試試用輥/試試用輥/試試用輥/試試用輥/試用輥/試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用試用CR-OH-820，色差儀/SP-62

江蘇張生產(chǎn)的高速捏合機(200升)；WE上海生產(chǎn)190型行星螺桿擠出機；SY張四輥壓延機。

2.3鎂鋁鋅復合穩定劑PVC研究取代壓延片中有機錫穩定劑穩定性的研究

2.3.1配方

原料

PVC粉

有機錫穩定劑

鎂鋁鋅穩定劑

其它輔劑

用量(PHR)

100

1.2

-

適量

100

-

2.0

適量

2.3.2試驗方法

TestRoll：196℃×0.4㎜，每3,5,8……23割6cm6cm冷卻后試片變黃指數(YID)。

2.3.3試驗數據：

黃指數比較

3

5

8

11

14

17

20

23

有機錫穩定劑

2.69

3.45

5.01

7.84

11.94

21.81

69.00

90.29

鎂鋁鋅穩定劑

4.88

5.96

7.65

8.75

9.46

10.23

11.16

14.37

2.3.4小結

鎂鋁鋅復合穩定劑2.0PHR的用量與1.2PHR有機錫穩定劑穩定性相當；

滿(mǎn)足鎂鋁鋅復合穩定劑的穩定性PVC各種加工方法的穩定性要求。

2.4 研究環(huán)氧大豆油與鎂鋁鋅復合穩定劑的穩定性協(xié)同作用

2.4.1配方：

原料

PVC粉

鎂鋁鋅穩定劑

環(huán)氧大豆油

其它輔劑

用量

(PHR)

配方一

100

2.0

-

適量

配方二

100

1.8

1.0

適量

配方三

100

1.6

2.0

適量

2.4.2試驗方法

TestRoll：196℃×0.4㎜，每3,5,8……23割6cm6cm冷卻后試片變黃指數(YID)

2.4.3試驗數據：

黃指數比較

3

5

8

11

14

17

20

23

配方一

4.88

5.96

7.65

8.75

9.46

10.23

11.16

14.37

配方二

4.76

5.63

7.46

9.52

10.17

11.53

13.75

17.65

配方三

4.56

5.57

7.55

10.02

11.38

13.34

15.89

18.32

2.4.4小結

環(huán)氧大豆油用量1.0 PHR穩定性和鎂鋁鋅復合穩定性.2PHR穩定性相當，協(xié)同效果好。

2.5鎂鋁鋅復合穩定劑在實(shí)驗室研究加工中的可行性

2.5.1試驗配方

原料

PVC粉

有機錫

鎂鋁鋅

環(huán)氧大豆油

加工助劑

外部滑劑

外部滑劑

用量

(PHR)

配方一

100

1.2

-

-

1.2

0.4

適量

配方二

100

-

1.6

2.0

1.2

0.4

適量

配方三

100

-

1.6

2.0

1.5

0.1

適量

2.5.2試驗方法

TestRoll：196℃×0.4㎜×3,5,8……23 粘輪時(shí)間為17-20分鐘

196℃×3×0.4㎜ 停輪抽片，比較氣斑，氣斑少說(shuō)明塑化效果好

2.5.3試驗結果：

試驗結果

粘輪時(shí)間

氣斑

輪面析出

配方一

18分鐘35秒

少量

輕

配方二

大于23分鐘

較多

輕

配方三

18分鐘20秒

少量

輕

2.5.4小結

①鎂、鋁、鋅復合穩定劑本身具有自身的滑取代有機錫穩定劑時(shí)，應酌情減少外部滑劑的用量；

②鎂鋁鋅復合穩定劑的塑化效果比有機錫穩定劑差，需要多加0.3 PHR加工助劑；

③環(huán)氧大豆油具有一定的塑化效果。

3.鎂鋁鋅復合穩定劑PVC壓延加工的可行性

3.1 壓延流程：

3.2 試制配方

原料

PVC粉

有機錫

鎂鋁鋅

ESO

ACR

外部滑劑

其它輔劑

用量

(PHR)

有機錫配方

100

1.2

-

-

1.2

0.4

適量

鎂鋁鋅配方

100

-

1.6

2.0

1.5

0.1

適量

3.3 生產(chǎn)條件

溫度（℃）

混合機

押出機

軋輪機

CR1

CR2

CR3

CR4

CR5

TK1

TK2-3

有機錫配方

110

130

135

198

198

192

185

174

35

115

鎂鋁鋅配方

120

170

145

198

198

192

185

174

35

115

3.4 物性

檢驗項目

光澤度

ASTM D523-89

色水穩定性

ASTM E313

耐候性

ASTM G154

加熱收縮

ASTM D1204-94

氣斑

晶點(diǎn)

有機錫配方

17-19/5-6

批內一致

4級

-8.4/ 1.3

無(wú)

無(wú)

鎂鋁鋅配方

16-18/5-6

批內一致

4級

-8.0/ 1.0

無(wú)

無(wú)

3.5 小結

①鎂鋁鋅復合穩定劑與環(huán)氧大豆油一起使用，穩定性能滿(mǎn)足生產(chǎn)需要；

②環(huán)氧大豆油具有一定的塑化效果；

③使用鎂鋁鋅復合穩定劑，外滑劑減少0.3 PHR，加工添加劑增加0.3 PHR，混煉設備溫度提高10-40℃，滿(mǎn)足生產(chǎn)加工要求；

④兒童玩具由鎂鋁鋅復合穩定劑制成PVC與使用有機錫穩定劑的產(chǎn)品相同的材料、外觀(guān)質(zhì)量和物理性能，以滿(mǎn)足客戶(hù)的要求。

4、結論

鎂鋁鋅復合穩定劑用于兒童玩具PVC在材料生產(chǎn)中，與環(huán)氧大豆油一起使用不僅可以提高穩定性，還可以增加塑化效果；通過(guò)調整滑動(dòng)劑和加工添加劑的用量，提高壓延前段各設備的溫度，可以提高混合料的膠化度。在實(shí)驗室模擬和現場(chǎng)試生產(chǎn)中，加工過(guò)程非常順利，產(chǎn)品性能與有機錫配方產(chǎn)品相當，滿(mǎn)足客戶(hù)質(zhì)量要求，用鎂鋁鋅復合穩定劑代替有機錫穩定劑，可制成無(wú)錫兒童玩具PVC材料。

《論文集》2016年塑料添加劑生產(chǎn)與應用技術(shù)信息交流會(huì )

周程波1周程波1，徐軍2

(1)廣州 廣東森德利環(huán) 廣東省肇慶市526060)